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平定孙可望叛乱以后，永历帝论功行赏，加封白文选为巩昌王。
顺治十五年，清廷利用永历朝廷内乱，决策三路进兵平定西南。
李定国命白文选守贵州七星关（在今毕节市西），阻止吴三桂部清军由遵义向云南推进。
不料，吴三桂在当地土司带领下经水西、乌撒境绕道七星关之后。
白文选见险势已失，被迫放弃七星关撤回沾益（今云南沾益区），贵州一省遂落入清军之手。
顺治十六年正月，李定国因三路防守均告失败，不得不保护着永历帝撤离昆明，清军未经战斗即占领该城。
西撤途中，李定国命白文选断后，扼守玉龙关（在今云南玉龙纳西族自治县境）。
二月，文选部被清军击败，象、马、赐伞、赐印都被清军缴获。
与此同时，李定国在磨盘山（今高黎贡山）设伏，欲痛惩追击而来的吴三桂部清军，因叛徒告密，未能实现。
形势的急剧恶化，迫使永历帝朱由榔和沐天波等人逃入缅甸；李定国率余部撤往孟定（今云南耿马傣族佤族自治县境）；白文选部撤往木邦（今缅甸境内），永历朝廷实际上陷于瓦解。
白文选认为永历帝寄居外邦，不利于号召国内的抗清势力，决定凭借武力迎回朱由榔。
因地形不熟，加以兵力单薄，兵败后撤至孟艮。
顺治十七年，永历帝在缅甸赭硁。
李定国、白文选会兵攻入缅甸，先后在瑞羊岳、洞泊击败缅兵，要求缅方送出永历帝。
由于缅甸方面对中国的大势已有所了解，又接到清政府索取永历君臣的函件，权衡利弊之后，决定拒绝李定国、白文选的要求。
顺治十八年八月，李定国在缅境失利，同白文选一道撤退。
这时，白文选感到前途无望了，在部下将校鼓动下准备投降清朝。
李定国见他不告而别，派自己的儿子李嗣兴跟随前进，观察白文选部的动向。
白文选的部将张国用、赵得胜见李军紧随不舍，乃据险地黑门坎阻击。
李嗣兴大怒，正准备勒兵交战，李定国赶到加以阻止，说：“吾昔同事者数十人，今皆尽矣！
存者我与文选耳，何忍更相残？且彼既他出，欲自为计，念已绝矣！
吾所以使尔随之者，冀其生悔心，或为并力。
今大谊已乖，任彼所之，吾自尽吾事耳！”
[22]这年十一月，吴三桂派遣降将马宝、马惟兴、祁三升等统兵追至猛养，白文选终于投降了清朝。
次年，白文选被送到北京，清廷封他为承恩公，隶汉军正白旗。
康熙七年，加特进光禄大夫、太子太师衔。
康熙十四年病死，子白绘降袭一等子。
白绘死，停袭。
（原载于《清代人物传稿》上编第三卷，中华书局1986年版，第374—378页）
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